合成氨的工艺流程
(2)净化对粗质料气进行净化处理,除去氢气和氮气以外的杂质,首要包括改换进程、脱硫脱碳进程以及气体精制进程。
①一氧化碳改换进程在合成氨生产中,各种办法制取的质料气都含有CO,其体积分数一般为120需求的两种组分是H2和N2,因而需求除去组成气中的CO。改换反响如下:CO+H2O→H2+CO2 ΔH=-41.2kJ/mol
因为CO改换进程是强放热进程,有必要分段进行以利于收回反响热,并控制改换段出口残余CO含量。第一步是高温改换,使大部分CO转变为CO2和H2;第二步是低温改换,将CO含量降至0.3右。因而,CO改换反响既是质料气制作的持续,又是净化的进程,为后续脱碳进程创造条件。
②脱硫脱碳进程各种质料制取的粗质料气,都含有一些硫和碳的氧化物,为了防止组成氨生产进程催化剂的中毒,有必要在氨组成工序前加以脱除,以天然气为质料的蒸汽转化法,第一道工序是脱硫,用以保护转化催化剂,以重油和煤为质料的部分氧化法,依据一氧化碳改换是否选用耐硫的催化剂而确定脱硫的位置。工业脱硫办法种类许多,一般是选用物理或化学吸收的办法,常用的有低温甲醇洗法(Rectisol)、聚乙二醇二甲醚法(Selexol)等。
粗质料气经CO改换今后,改换气中除H2外,还有CO2、CO和CH4等组分,其中以CO2含量最多。CO2既是氨组成催化剂的毒物,又是制作尿素、碳酸氢铵等氮肥的重要质料。因而改换气中CO2的脱除有必要兼顾这两方面的要求。
一般选用溶液吸收法脱除CO2。依据吸收剂性能的不同,可分为两大类。一类是物理吸收法,如低温甲醇洗法(Rectisol),聚乙二醇二甲醚法(Selexol),碳酸丙烯酯法。一类是化学吸收法,如热钾碱法,低热耗本菲尔法,活化MDEA法,MEA法等。
③气体精制进程经CO改换和CO2脱除后的质料气中尚含有少数残余的CO和CO2。为
了防止对氨组成催化剂的毒害,规定CO和CO2总含量不得大于10cm3/m3(体积分数)。因而,质料气在进入组成工序前,有必要进行质料气的最终净化,即精制进程。
在工业生产中,最终净化办法分为深冷分离法和甲烷化法。深冷分离法首要是液氮洗法,是在深度冷冻(<-100℃)条件下用液氮吸收分离少数CO,而且也能脱除甲烷和大部分氩,这样能够取得只含有惰性气体100cm3/m3以下的氢氮混合气,深冷净化法一般与空分以及低温甲醇洗结合。甲烷化法是在催化剂存在下使少数CO、CO2与H2反响生成CH4和H2O的一种净化工艺,要求入口质料气中碳的氧化物含量(体积分数)一般应小于0.7甲烷化法能够将气体中碳的氧化物(CO+CO2)含量脱除到10cm3/m3以下,但是需求耗费有效成分H2,而且增加了惰性气体CH4的含量。甲烷化反响如下:
CO+3H2→CH4+H2O=-206.2kJ/mol0298HΔ
CO2+4H2→CH4+2H2O=-165.1kJ/mol0298HΔ
(3)氨组成将纯洁的氢、氮混合气压缩到高压,在催化剂的效果下组成氨。 氨的组成是提供液氨产品的工序,是整个组成氨生产进程的核心部分。氨组成反响在较高压力和催化剂存在的条件下进行,因为反响后气体中氨含量不高,一般只有100故选用未反响氢氮气循环的流程。氨组成反响式如下:
N2+3H2→2NH3(g)=-92.4kJ/mol。
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